protonové číslo |
|
relativní atomová hmotnost |
0 |
elektronegativita |
|
elektronová konfigurace |
|
hustota (g·cm-3) |
|
teplota tání (°C) |
|
teplota varu (°C) |
|
Polonium (84Po)
historie
- Marie Curie-Sklodowská v roce 1898 izolovala dva prvky ze smolince, jeden prvek pojmenovala podle své vlasti polonium, druhý podle vlastnosti (radioaktivity) radium
- za tento objev získala v roce 1911 Nobelovu cenu za chemii
výskyt
- polonium se vzhledem ke svému radioaktivnímu rozpadu v přírodě téměř nevyskytuje
- v přírodě se vyskytuje pouze izotop 210Po, který je předposledním členem radiové rozpadové řady:
210Pb →(β) 210Bi →(β) 210Po →(α) 206Pb - 210Po je těkavé, takže uranové rudy jej obsahují pouze 0,1 mg v 1 t rudy
- celková koncentrace polonia v zemské kůře je přibližně 3·10-10 ppm
průmyslová výroba
Polonium nelze získat z přírodních zdrojů, protože se vyskytuje pouze v nepatrném množství a má krátký poločas rozpadu.
Prakticky veškeré znalosti o fyzikálních a chemických vlastnostech tohoto prvku byly získány studiem izotopu 210Po, který se nejsnadněji připraví v jaderném reaktoru bombardováním 209Bi neutrony:
209Bi(n; γ) → 210Bi →(β) 210Po →(α) 206Pb
209Bi je v přírodě hojně rozšířen a je to vůbec nejtěžší stabilní nuklid jakéhokoliv prvku. Pro přípravu polonia se však musí použít vysoce čistý bismut, aby se zabránilo kontaminaci 210Po nežádoucími bočními reakcemi, tj. zejména koncentrace Se,Ag, As, Sb a Te musí být nižší než 0,1 ppm a koncentrace Fe nižší než 10 ppm. Velmi malá množství polonia (řádově miligramy) lze získat vakuovou destilací kovového bismutu.
fyzikální vlastnosti
- kovový prvek
- tvoří stříbřité bílé krystaly
- větší elektrická vodivost než u telluru
- jediný prvek, o kterém je známo, že má primitivní kubickou mřížku
- nemá žádný stabilní izotop
chemické vlastnosti
- výrazně zásadotvorný kov
- snadno se slučuje s většinou kovů i nekovů za vzniku chalkogenidů
- v HCl se rozpouští za vzniku růžových roztoků PoII, které se rychle oxidují na žluté roztoky obsahující PoIV
- reakcí se silně elektropozitivními prvky 1.A, 2.A a lanthanoidy tvoří polonidy
- reakcí s elektronegativními prvky O, F a Cl, tvoří sloučeniny, ve kterých je Po v oxidačních stavech II,IV, VI;
tyto sloučeniny jsou obecně méně stálé než podobné sloučeniny kyslíku nebo síry
- všechny sloučeniny polonia by měly být považovány za potencionálně toxické
- Po se usazuje v ledvinách, slezině a játrech a již v nepatrných koncentracích způsobují bolesti hlavy, nevolnosti, zvracení a podráždění sliznic; maximálně povolená dávka nejběžnějšího izotopu 210Po pro lidské tělo je 7.10-12 g
- koncentrace sloučenin polonia ve vzduchu musí být nižší než 4·10-11 mg·m-3
užití
- veškeré použití je založeno na jeho radioaktivních vlastnostech
- je to téměř čistý zářič α a pouze 0,011 % jeho aktivity je způsobeno zářením γ
- vzhledem k tomu, že má krátký poločas rozpadu , poskytuje značné množství energie (140 W na 1 g kovu), odtud pochází jeho samoohřívací schopnost, kterou mají i jeho sloučeniny
- je ho tedy možné používat jako lehký světelný zdroj nebo jako spontánní a spolehlivý kompaktní zdroj termoelektrického napětí pro kosmické satelity a lunární stanice
- nachází do jisté míry uplatnění i jako zdroj neutronového záření
sloučeniny
- hydrid (H2Po)
- H2Po je ze všech hydridů chalkogenů nejméně stálý
- lze jej připravit pouze ve stopových množstvích (10-10 g)
- připravuje se redukcí polonia zředěnou kyselinou chlorovodíkovou na hořčíkové fólii
- polonidy
- připravují se přímou reakcí z prvků
- patří mezi nejstálejší sloučeniny polonia
- většina polonidů se rozkládá při teplotě (600 ± 50)°C
- výjimkou je stálý HgPo, který se rozkládá při teplotě 300°C
- velmi stabilní polonidy lanthanoidů jsou stálé až do teploty 1000°C (např. teplota tání PrPo je 1253°C a teplota tání TmPo je až 2200°C)
- halogenidy
- PoCl2 - barva tmavě rubínově červená
- PoBr2 - barva purpurově hnědá
- obě sloučeniny vznikají přímým slučováním příslušných prvků
- lepším způsobem jejich přípravy je redukce PoCl4 oxidem siřičitým a redukce PoBr4 sulfanem při teplotě 25°C
- PoI2 - vzniká pouze znečištěný rozkladem PoI4 při teplotě 200°C
- PoF4 - málo prostudovaný halogenid, je to tuhá látka, vzniká rozkladem PoF6
- PoCl4 - jasně žluté, monoklinické krystaly, které je možné v atmosféře chloru roztavit, při teplotě nad 200°C se rozkládá na PoCl2
- PoBr4 - červený s plošně centrovanou kubickou mřížku
- PoI4 - černý
- tetrahalogenidy se připravují přímou syntézou z prvků nebo nepřímo např. chlorací PoO2 kyselinou chlorovodíkovou
- oxid poloničitý (PoO2)
- připravuje se buď přímou syntézou z prvků při teplotě 250°C nebo tepelným rozkladem hydroxidu, dusičnanu, síranu nebo selenanu poloničitého
- nízkoteplotní žlutá forma má plošně centrovanou mřížku, tato forma při zahřívání hnědne a může být při teplotě 855°C v proudu kyslíku přesublimována
- za sníženého tlaku se při teplotě 500°C rozkládá na prvky
- vysokoteplotní červená tetragonální modifikace, má amfoterní charakter, je zásaditější než TeO2
- oxid poloniový (PoO3)
- snad detegován ve stopovém měřítku, ale zvážitelné množství tohoto oxidu se však doposud připravit nepodařilo
- hydroxid (Po(OH)2)
- černohnědý hydratovaný oxid
- sráží se po zalkalizování čerstvě připraveného roztoku PoII
- toto je výjimka, protože ostatní sloučeniny mající charakter hydroxidů nebo oxokyselin jsou pouze pro oxidační stavy IV a VI
- hydratovaný oxid poloničitý (PoO(OH)2)
- získává se jako světle žlutá vločkovitá sraženina po přidání zředěného roztoku hydroxidu k roztoku obsahujícím PoIV:
PoO(OH)2 + 2KOH → K2PoO3 + H2O (t= 22°C )
- roztoky PoO(OH)2 jsou značně kyselé
- sulfid (PoS)
- vzniká jako černá sraženina při přidání H2S k okyseleným roztokům sloučenin polonia
- stejná sloučenina vzniká i při reakci sulfidu amonného s hydroxidem poloničitým